X熒光分析儀的定性分析的原理及步驟

20世紀(jì)50年代初當(dāng)商用XRF譜儀剛問(wèn)世時(shí)，其主要功能即為元素的定性和半定量分析，隨后則以相似標(biāo)樣做校正曲線進(jìn)行定量分析。XRF的定性和半定量分析可檢測(cè)元素周期表上絕大部分的元素，而且還具有可測(cè)范圍大、對(duì)樣品非破壞的特點(diǎn)，是對(duì)了解未知物的組成和大致含量的一種很好的測(cè)試手段。

 在XRF定性分析方面，只有從掃描獲得的譜圖中辨認(rèn)到譜峰才能知道待測(cè)試樣中存在哪些元素，才能逐步熟悉待測(cè)元素的一些主要譜線以及常見的干擾譜線，以便選擇合適的測(cè)量譜線用于定量分析程序的編制及譜線的重疊校正等。

 一、定性分析的基礎(chǔ)——Moseley定律

X射線熒光的波長(zhǎng)隨著原子序數(shù)的增加有規(guī)律地向波長(zhǎng)變短方向移動(dòng)。Moseley（莫塞萊）根據(jù)譜線移動(dòng)規(guī)律，建立了X射線波長(zhǎng)與元素原子序數(shù)的定律。數(shù)學(xué)表達(dá)式為：

 （1/λ）1/2=K（Z-S）

 其中，K , S為常數(shù)，隨不同譜線系列（K , L）而定；Z是原子序數(shù)。

 由Moseley定律可知，分析元素產(chǎn)生的特征X射線的波長(zhǎng)λ與其原子序數(shù)Z具有一一對(duì)應(yīng)的關(guān)系。因此，只要測(cè)出一系列X射線熒光譜線的波長(zhǎng)，在排除了其他譜線的干擾以后即可確定元素的種類。

 在波長(zhǎng)色散XRF中，通過(guò)布拉格定律nλ=2dsinθ可以將特征X射線的波長(zhǎng)與譜峰的2θ角聯(lián)系起來(lái)。也就是說(shuō)，在波長(zhǎng)色散XRF中，當(dāng)所用晶體確定后（2d確定），λ與2θ角有一一對(duì)應(yīng)的關(guān)系。

 如果要檢測(cè)試樣中是否存在某個(gè)元素，選擇合適的測(cè)量條件并對(duì)該元素的主要譜線進(jìn)行定性掃描，根據(jù)所得的掃描譜圖即可確認(rèn)該元素是否存在。如果要對(duì)未知試樣的所有元素進(jìn)行定性，則需要不同的測(cè)量條件（不同的X光管電壓，過(guò)濾片，狹縫，晶體和探測(cè)器）和掃描條件（掃描的2θ角范圍、速度和步長(zhǎng)等）編制若干個(gè)掃描程序段，對(duì)元素周期表中從9F到92U的所有元素進(jìn)行全程掃描。然后由熟悉XRF的人員根據(jù)X射線特征譜線波長(zhǎng)及其對(duì)應(yīng)的2θ角表對(duì)掃描譜圖中的譜峰逐一進(jìn)行定性核查和判別。另，在確定掃描條件時(shí)要考慮在該2θ角范圍內(nèi)各元素主要譜線出現(xiàn)的疏密程度變化。

 二、一般步驟

對(duì)掃描獲得的譜圖進(jìn)行定性分析的一般步驟為：

 1.將X射線管靶材元素的特征譜線標(biāo)出。

2.識(shí)別元素時(shí)從強(qiáng)度大的譜峰開始識(shí)別，根據(jù)所用分光晶體、譜峰的2θ角和X射線特征譜線波長(zhǎng)及對(duì)應(yīng)的2θ角表假設(shè)其為某元素的某條特征譜線。

3.通過(guò)該元素的其他譜線是否存在驗(yàn)證是否為假設(shè)的元素的特征譜線。

4.如果假設(shè)成立，則將該元素的所有其他譜線均標(biāo)出來(lái)。

5.繼續(xù)按第二點(diǎn)尋找下一個(gè)強(qiáng)度大的譜峰繼續(xù)識(shí)別。

 對(duì)于較復(fù)雜的試樣，掃描圖譜的譜峰識(shí)別會(huì)變得困難。現(xiàn)代XRF譜儀所帶的定性分析軟件，一般可以自動(dòng)對(duì)掃描譜圖進(jìn)行搜索和匹配確定是哪種元素的哪條譜線，但是軟件可能也會(huì)出錯(cuò)，這時(shí)仍需要分析者根據(jù)XRF定性分析的知識(shí)來(lái)進(jìn)行識(shí)別。